銅器上的銅銹怎么去除最好青銅器除銹與養護方法


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在數千年遺留的傳世品和出土青銅器中 , 有些由于外界環境的影響和自身結構的缺陷 , 出現了不同程度的腐蝕 , 部分出土的青銅器甚至破爛不堪 。
要使這類受腐蝕的青銅器能夠長期的保存下去 , 關鍵在于深入分析其損害因素 , 采取相應保護措施 , 盡快對受損器物進行修復 。
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一、青銅器銹蝕的特性
青銅器一般指銅錫合金 , 也有部分為銅、錫、鉛合金 。青銅硬度大、熔點低 , 便于鑄造 , 耐腐蝕性能好 , 既實用又能長久保存 。因每件青銅器成分不同及所處環境不同 , 其腐蝕原因及產物也不相同 。
青銅器有害銹的腐蝕機理相當復雜 , 例如常年埋藏在地下的青銅器 , 接觸到相應的氣體和鹽類、水分后 , 發生化學反應和電化學反應 , 逐漸腐蝕生成銹層 。
銅器和氧接觸后生成氧化亞銅 , 進而又生成氧化銅 , 有些青銅器在埋入地下之前 , 表面已有一層氧化銅 。一些青銅器在地下由于接觸到溶解有二氧化碳的地下水 , 便會形成堿式碳酸銅或藍銅礦 。
如果青銅的含錫量高 , 那么錫則又轉化為呈光滑的灰綠色銹氧化錫 。然而氧化銅與地下鹽、酸、水、氧接觸又可以轉化為堿式氯化銅 , 即疏松膨脹的“粉狀銹” , 氧和水仍可浸入其中 , 促使青銅器的腐蝕產物不斷的擴展和深入 , 直至青銅器潰爛、穿孔 , 被文物界稱之為“青銅病” 。
從青銅器的表面看似乎是鮮艷的綠色粉狀銹 , 其實不然 , 用工具輕輕剔開粉狀銹 , 立即看到其下是綠色的銹層 , 再往下是褐紅色銹層 , 繼續往下還是綠色銹層 , 最里面一層是灰白色蠟狀氯化亞銅 , 它有時可蝕穿青銅器壁 。
如果把氯化亞銅挖出來 , 接觸了空氣中的水和氧氣 , 便會繼續腐蝕青銅器 , 并且會感染周圍的青銅器 , 迅速蔓延而使青銅器毀掉 。
通過對青銅器基體質地和腐蝕產物的分析結果 , 使我們對腐蝕產物的實質有了明確的結論 , 如從感官上通常所稱的糟糠銹 , 經過取樣分析得知 , 成分為堿式氯化銅或氯化亞銅 , 即通常所說的有害銹或粉狀銹 。
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二 , 青銅器的正常保管及養護
(1)保管青銅器物的房屋必須保持干燥 , 沒有塵埃和空氣污染物 。溫度在18℃~24℃ , 相對濕度在40%~50% 。
(2)必須預防接觸青銅器產生的有害化學作用的物質 , 如酸類、油脂、氯化物等 。搬取青銅器一定要帶上綿絲手套 , 不能用手直接接觸 , 避免手上的汗腐蝕 。也不能用油污的紙或盒來包裝 。
(3)為預防塵埃 , 青銅器要放置在密封的櫥柜中或玻璃櫥里 , 中小型器物要每件做一錦盒 , 再將盒放在櫥中;如放在開放式架子上或在室內地上 , 則應特別注意房屋內保持清潔 。
(4)不要將它們互相重疊放置 。不可以把青銅器與其他制品一物保存 。如須用水洗必須用蒸餾水 , 也可餾水加溫 , 可用中性皂 。不能用氫氧物化銨、酸類及白粉、沙布等 。清洗可由專業人員清洗 。青銅器如何保存 。
(5)青銅器上的塵埃 , 要用干凈而柔軟的布片揩去 , 而那些需要特別小心的物品(如軟金屬 , 加工精細、易碎零件等) , 要用柔軟的松鼠毛刷刷去或物用吸塵器吸或吹去塵埃 。
(6)必須預防青銅器受到機械性損壞 , 物品不應彼此碰撞 , 不要疊壓碼放 , 對于細工精制物容易受損壞的青銅器物品 , 尤須特別小心 。
(7)如果物青銅器上鑲嵌有其他材料(金、中銀、紅銅、寶石、珍珠、玉石、琺瑯等) , 應當注意這些材料的保管方法 。
(8)對于出土的青銅中器 , 在一般情況下 , 必須清除上面的有害物及腐蝕的痕跡 , 較珍貴的青銅器清洗應請專業人員進行 , 個人盡量不要自己動手 。
(9)如果無法避免城市中的空氣污染和沿海地區的氯氣 , 為使青銅器不致發生腐蝕 , 這就要涂上一層保護膜(如B72)密封 , 可防止有害氣體及潮濕影響 。這樣既能起到保護文物的作用 , 而且外表也不會有變化 。
(10)經常觀察青銅器變化 , 一旦發現青銅病癥狀發生 , 就應及時處理 ??捎帽栋胩妓徕c(5%碳酸鈉Na2CO3+碳酸氫鈉NaHCO3)清洗 , 直到不含氯離子為止 。
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三、青銅器的清潔
保護腐蝕青銅器的基礎是對導致其腐蝕劣化的原因和青銅器腐蝕機理的研究 ??梢钥闯?nbsp;, 青銅器所處環境中 , 只要外界條件有利 , 環境中的氯離子就會對器物造成損害 。對于一般青銅器的保護處理 , 就是對氯化亞銅進行機械和物理、化學的清除處理 。
為了維持古代青銅器的原貌 , 應具體分析每個青銅器受腐蝕損害程度的不同 , 有針對性的采取不同的措施 。
一 , 傳統去銹法
(1)醋酸水溶液去銹
對于銅器的底子較好 , 且有一定硬度 , 但被銹色包住器物表面的現狀 , 可使用此法 。具體操作是:用70%醋酸水溶液(蒸餾水)浸泡銅器 , 用軟尼龍刷刷洗去銹 。
(2)酸梅糊去銹
其操作方法是:將銹蝕的青銅器先用稀醋酸溶液浸沒除去油泥 , 然后再涂一層乙酸 , 糊上酸梅糊進行去銹 。酸梅糊由酸梅500克、冰醋酸250克、硫酸銅100克組成 , 三者混合攪勻呈糊狀 。對于那些被水浸底或器底已翹的青銅器不宜使用此方法 。
(3)紅果糊(山里紅)去銹
以500克以上的生紅果去籽 , 250克上等米醋 , 250克冰醋酸、100克硫酸銅一起放入砂鍋中燒煮 , 至紅果爛透 , 待涼后搗成泥狀 , 攪拌勻即可 , 將其糊在器物上除銹 。
上述兩種果糊煮后可留住長期使用 , 用紅果糊去銹時間較長 , 但其性柔不會傷青銅器 。
(4)碳酸銨去銹
其操作方法是:將碳酸銨砸碎后過籮 , 篩成粉狀 , 放在瓷碗里 , 加蒸餾水調成糊狀 , 然后用小竹片涂抹在銅器的銹處 , 最后用蒸餾水沖洗干凈 。此方法要小心謹慎 , 否則將會使銅器損壞 。
(5)鹽酸去銹
其操作方法是:60%鹽酸蒸餾水 , 多次浸泡并反復洗擦去銹 , 最后用蒸餾水沖洗干凈 。這種方法使用的前提 , 要求青銅器銅質強且機械性能好 , 如青銅器以糟朽 , 不宜使用此法 。
(6)硝酸去銹
其操作方法是:在瓷碗內配10%硝酸蒸餾水溶液 , 然后拿鑷子夾棉球蘸藥液 , 在銅器生銹處反復擦拭去銹 , 最后用蒸餾水沖洗干凈 。這種方法要求銅器質地堅硬 , 否則不宜使用 。
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四 ,  專業的去銹方法!
機械去銹法
這種方法常用于已經暴露在青銅器表面的粉狀銹 。一般借助放大鏡或顯微鏡觀察 , 使用手術刀、鋼針、鏨子、錘子、鑿子、雕刻刀和多功能筆等 , 對所需去除銅銹部位進行仔細清理 。
還可以利用超聲波震動法去除青銅器上的有害銹 , 其最大的優點是去除粉狀銹較徹底干凈 , 而且不損及其它銅銹 。又有一種小型研磨去銹筆 , 其筆尖可更換不同型號的小砂輪 , 筆頭連接有蒸餾水噴管 , 在砂輪轉動去銹時 , 可不斷噴出蒸餾水 , 防止銹塵吸入人體造成危害 。
還有一種超聲波洗滌器 , 放入青銅器并加入70%乙醇蒸餾水溶液 , 利用超聲波震動洗滌去銹 。機械方法不能根除有害銹 , 一般聯合化學試劑共同去銹 , 使兩者相互補充 , 達到理想效果 。
化學去銹法
使用化學藥物配制的除銹液 , 清除青銅器上的腐蝕物 。下面列舉一些常見的除銹液 。
(1)檸檬酸溶液
檸檬酸屬有機弱酸 , 為無色晶體 , 易溶于水、乙醇和乙醚 。5%濃度的檸檬酸蒸餾水溶液浸泡 , 能相當緩慢的溶解氧化銅 , 對金屬作用甚小 , 并能防止在浸泡洗刷過程中銅器受到損害 。
(2)倍半碳酸鈉溶液
用倍半碳酸鈉溶液浸泡腐蝕青銅器 , 置換腐蝕層中氯化物除銹 。該方法的機理是用此溶液浸泡青銅器時 , 有害銹氯化亞銅逐漸轉換為穩定的碳酸銅 。
具體操作方法是:
將碳酸鈉與碳酸氫鈉等摩爾數混合后 , 溶解于蒸餾水中 , 配制成5%~10%的系列溶液 , 較常用的為5%的溶液 , 配制時碳酸鈉所含結晶水應考慮在內 。在擦洗過程中 , 青銅器上的氯離子會被轉換出來并轉入浸液中 。此法雖然平穩 , 但費時較長 , 不過對于搶救有害銹嚴重的青銅器是一種較好的方法 。
(3)六偏磷酸鈉溶液
用六偏磷酸鈉溶液除去青銅器表面的鈣質沉積物 , 一般用5%六偏磷酸鈉溶液浸泡 , 但速度很慢 。對于鈣質沉積物很厚的器物 , 用15%六偏磷酸鈉溶液浸泡 , 并對浸泡液進行加熱 , 既能增快清除的速度 。
(4)稀硫酸水溶液
用稀硫酸水溶液可去除鎏金銅器外表的銅銹 , 具體操作方法是:
用鑷子夾棉球蘸取5%~10%的稀硫酸 , 在銅銹處涂敷 , 即有氣泡產生 , 每次涂敷面積不能超過2cm2范圍 , 清除完一塊 , 再清除一塊 , 待不冒氣泡時 , 用竹刀施加適當的力量使酥軟的銅銹脫落 , 清除完銅銹后 , 用飽和的碳酸鈉溶液中和 , 最后用蒸餾水煮沸并沖洗數次 。
(5)電化學方法
青銅器的腐蝕是一種電化學反應 , 因此可以利用電化學的方法使其還原 。有時器物不能或沒有必要采取進行全面去銹時 , 只需做些局部處理就可以了 。用電化學還原法進行局部去銹時 , 只需對青銅器做些局部處理就可以了 。
用電化學還原法進行局部去銹時 , 電解質溶液可為10%氫氧化鈉溶液 , 還原金屬則用鋅粉或鋁粉 。具體操作方法是:
先把鋅粉或鋁粉與電解質溶液調成糊狀 , 立即將糊漿敷于銅器上要除銅銹的部位 , 待反應結束后 , 立即用棉花抹去 , 接著用蒸餾水反復沖擦干凈 , 去除殘余藥劑 。如果操作一次尚未達到除銹的目的 , 可再反復處理幾次 。
(6)氧化銀局部封閉法
當青銅器有害銹尚未蔓延開來 , 僅有一些小斑時 , 可用氧化銀封閉處理 。具體處理方法是:先用細鋼針或解剖刀將銅銹斑剔除掉 , 特別要把灰白色蠟狀物有害銹清除干凈 , 直至看到漏出新鮮的青銅色為止 。
清除范圍可比銹斑范圍稍大些 , 用丙酮溶液將洞口擦洗干凈 , 待干燥后把氧化銀和乙醇調成糊狀 , 將其塞入已清理過的孔洞中 , 置于潔凈潮濕的環境里放上24小時 。氧化銀在潮濕的條件下 , 遇氯化物會形成氯化銀的棕褐色薄膜 , 把含有氯化亞銅的病區封閉起來 。
為了使氧化銀能夠形成完整的角銀薄膜 , 必須使它與氯化亞銅充分接觸 。
(7)苯駢三唑氮(BTA)
苯駢三唑氮(BTA)是一種普遍采用的金屬緩蝕劑 , 它屬于雜環化合物 , 呈白色或奶白色的粉末結晶 , 能溶于乙醇等有機溶劑 , 它可與銅和銅合金形成不溶于水和許多有機溶劑的透明蓋膜 , 而對青銅器起到保護作用 。
銹蝕的青銅器經苯駢三唑氮保護處理后 , 可防止氧化物、鹵素化合物和其它腐蝕性氣體的侵襲 , “青銅病”即被抑制而穩定下來 。具體操作方法是:
處理小件青銅器 , 可在減壓裝置中用3%濃度的苯駢三唑氮乙醇溶液減壓滲注 , 使苯駢三唑氮更深入到銹層內部 。處理一些銹蝕嚴重的青銅器時 , 可用30%濃度的苯駢三唑氮乙醇溶液 , 在60℃情況下減壓滲透 。
如果是太大件的青銅器不能減壓滲透的 , 可用濃度稍小的苯駢三唑氮溶液多次涂刷在銅器表面 。處理后的青銅器 , 為了不讓藥物揮發過快(讓銅器處于藥物蒸汽中) , 可在器物上涂刷3%的聚乙烯醇縮丁醛乙醇溶液 , 使其在器物表面形成封護膜 , 從而達到良好效果 。經處理后的青銅器 , 基本上可以保持原有風貌 。
(8)Paraloid B-72封護
ParaloidB-72是一種更為先進的金屬緩蝕劑 , 它是丙烯酸酯類化合物 , 本身透明性極好 , 對文物沒有損害 。
【銅器上的銅銹怎么去除最好青銅器除銹與養護方法】采用ParaloidB-72封護青銅器 , 操作簡單方便而且它能克服苯駢三唑氮作為金屬封護劑時產生的容易生化、老化和化白現象 。目前 , 國際上已開始普遍使用這種金屬緩蝕材料 。

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